Photoshop CS5 - Editar - Preferências - Manipulação de arquivos:
Preferências do Camera Raw - Manipulação de JPEG e TIFF
Selecione "abrir automaticamente todos os JPEGs suportados"
Agora, quando você clica com o botão direito do mouse em um JPEG e seleciona abrir no CS5, ele é aberto na Câmera RAW. Eu normalmente não tenho CS5 configurado como este, mas parece funcionar bem.