Acho que usei uma vez Allway Sync exatamente para esse fim. Oferece sincronização unidirecional e sincronização bidirecional para unidades externas.
Este processo de sincronização pode ser acionado automaticamente quando uma unidade é inserida. Eu acho que você teria que primeiro conectar a unidade receptora e depois a unidade de origem.
A ferramenta é gratuita, mas com uma quantidade limitada (muito generosa) de arquivos por mês. Apenas tente e veja se ela atende às suas necessidades!