você teria que bloquear as portas ou o nome de domínio em seu firewall ou rota r - o primeiro pode ser um problema - você precisaria bloquear as portas 5222 e 443 - o mais recente é uma porta padrão usada para https, então pode ser um pouco trabalhoso. Bloqueie alternadamente o nome de domínio talk.google.com usando o arquivo hosts ou o firewall
Não tenho ideia se isso bloqueará o acesso à web pelo Gmail.
(sim, eu sei que o link do google é para desbloquear o gtalk, mas o bloqueio é desbloqueado ao contrário)