Um índice pode ser a escolha errada. Um índice pode conter entradas referentes a várias páginas diferentes, portanto, a caixa de diálogo de geração do índice do OpenOffice não usa hiperlinks. Como aparentemente você tem uma correspondência um-para-um entre as entradas de índice e os parágrafos, eu geraria um Índice em vez disso, intitule "Index", gere-o com hiperlinks e coloque-o no final do documento.
Aqui está um link para um tutorial sobre como gerar um TOC ligado (o autor realmente o chama de índice)
O padrão do OpenOffice agora é usar Ctrl-Left_click para seguir os hiperlinks. Se você quiser mudar isso para Left_click somente, em seguida, no menu principal navegar Ferramentas / Opções / OpenOffice / Segurança e clique no botão Opções na seção Segurança e Opções e desmarque a tecla Ctrl pressionada obrigados a seguir hiperlinks.