Abra a caixa de diálogo Obter Informações do arquivo (no menu Arquivo , ou Cmd-I
, ou no menu de contexto). Em seguida, selecione para abrir com o MacVim e clique no botão Alterar tudo… logo abaixo do menu pop-up de seleção de aplicativos.
Useo
Se você quiser controlar qual aplicativo manipula arquivos sem extensão, consulte esta minha resposta .