Você pode usar "Consultor de conteúdo" para bloquear todos os sites. Então, quando você digita sua senha, ela permite o acesso a sites como de costume.
Isso está longe da solução perfeita, mas se aproxima do que você quer ...
Leia isto para mais informações / um howto: link
PS. Existem muitas maneiras de contornar essa solução, seria melhor colocar as senhas no seu computador e sempre bloquear o computador quando sair da estação de trabalho.