Para o Windows 7, não há nenhuma maneira decente de inicializá-lo a partir de uma unidade USB, exceto se você estiver instalando um Windows 7 PE.
No entanto, para as versões do Windows 8 e Windows 10 Enterprise e Education , há um recurso chamado Windows To Go , que permite inicializar a partir da unidade externa.
Se você quiser apenas fazer algumas experiências sem afetar seu sistema operacional host. Tente virtualização , você pode obter VirtalBox ou usar Hyper-V para instalar um sistema operacional convidado.