Não, você não precisa reformatar C: e adicioná-lo a um RAID.
Basta adicionar seus novos 2 discos a um RAID 0 e eles aparecerão como uma unidade ( D: , por exemplo). Isso é principalmente isso.
Estou interessado em rodar um PC dessa maneira, 1 C: unidade principal do SO e 2 2TB + 2TB no RAID 0
O Windows já está instalado e queria adicionar os discos mais tarde. Eu tenho que reformatar C: para RAID para poder tê-lo trabalhando com os discos RAID 0. Eu só quero formatar o secundário D: para discos RAID 0 e adicioná-lo ao sistema sem reinstalar o Windows. C: não usará mais de uma unidade, por isso parece inútil ter que torná-la RAID.
Se você tiver uma edição Pro ou Enterprise do Windows 8, 8.1 ou 10, então você pode usar uma tecnologia RAID mais avançada que é chamada de Storage Spaces, sem alterar nada com o disco C:.
Veja esta resposta para mais informações.