Gerenciar aplicativos de rede no Windows 7 x64

Question

Eu tenho duas conexões de internet.

1. PC - Roteador sem fio (conectado ao roteador via Wi-Fi)
2. PC - Android Tethering USB (conectado ao meu telefone via placa de rede virtual)

Eu quero bloquear todos - exceto um - serviços / aplicativos usando a conexão USB e permitir apenas que o PokerStars o use, mas ao mesmo tempo bloqueie o PokerStars de usar a conexão wifi. Isso pode ser feito? Estou aberto a soluções de terceiros.