Até onde eu sei, não há uma maneira fácil de adicionar um separador na lista. No entanto, há uma solução alternativa que você pode usar.
Primeiro, selecione um separador que você não use em nenhum outro lugar (imagino o sublinhado) e exiba os códigos dos campos (Alt + F9), depois faça uma pesquisa e substitua (Ctrl + H) de '} _ {' para '} {'.
Você pode ocultar os códigos dos campos (Alt + F9) e atualizar seus campos à vontade, pois o Word só atualiza o que há entre as chaves {}. Tenha em atenção que as novas legendas não terão a formatação "sem separador".