Se você pode fazer isso dependerá do seu NAS - mas na medida em que eles são suportados pelo Linux (ou similar) e pelo MDADM, isso é bastante factível.
É claro que uma maneira melhor de fazer isso seria implantar o ZFS ou ter as 2 unidades de 8 TB configuradas com RAID1, as 2 unidades de 2 TB configuradas com RAID1 e, em seguida, usar o LVM para combinar isso em uma única disco grande - desta forma você está efetivamente RAID10'ing todo o sistema sem se preocupar com os diferentes tamanhos de disco.