Você pode fazer isso usando uma fórmula de validação de dados personalizada um pouco longa. Na faixa de opções, selecione DATA e Validação de dados .
Se a célula que você deseja validar for A1, copie e cole esta fórmula aqui (no lugar de =ISERROR(...) ):
=IF(AND(ISNUMBER(VALUE(LEFT(A1,1))),MID(A1,2,1)=".",ISNUMBER(VALUE(MID(A1,3,1))),ISTEXT(MID(A1,4,1)),ISNUMBER(VALUE(RIGHT(A1,2))),LEN(A1)=6),1,0)
Quebrando isso, estamos simplesmente verificando se cada caractere, por sua vez, é um número, texto ou o caractere . por posição, e se o tamanho total da string digitada está correto.
=IF(
AND( --- ALL conditions below must be TRUE
ISNUMBER(VALUE(LEFT(A1,1))) --- char #1 must be a number
,MID(A1,2,1)="." --- char #2 must be .
,ISNUMBER(VALUE(MID(A1,3,1))) --- char #3 must be a number
,ISTEXT(MID(A1,4,1)) --- char #4 must be text
,ISNUMBER(VALUE(RIGHT(A1,2))) --- char #5&6 must be numbers
,LEN(A1)=6 --- the string must be 6 characters long
)
,1,0) --- if true output 1, else 0