Você pode disparar um evento usando o manipulador de eventos form_activate. Clique com o botão direito do mouse no seu userform na janela do projeto e clique em "View Code"
Cole algo dessa natureza na janela de código:
Private Sub UserForm_Activate()
ComboBox1.AddItem ("1")
ComboBox1.AddItem ("2")
ComboBox1.AddItem ("3")
End Sub
Isso carregará itens na caixa de combinação. Você também pode alterá-lo para algo assim:
Private Sub UserForm_Activate()
ComboBox1.AddItem (range("'Sheet1'!A1").value)
ComboBox1.AddItem (range("'Sheet1'!A2").value)
End Sub
se seus itens da combobox estiverem na planilha do excel em algum lugar.
Uma vez que o evento de ativação é criado, você precisa de algo que abre o formulário em primeiro lugar (que eu tenho certeza que você já descobriu). Então, algo assim:
Public Sub show_form()
UserForm1.Show
End Sub
então você chamaria o evento show_form por um botão ou algo na planilha do excel.
Exemplo completo
Aqui está um exemplo completo:
Crie uma nova pasta de trabalho. Coloque alguns dados em A1 e A2. Mantenha o nome da folha padrão de "Folha1"
Pressione Alt F11 para abrir o lado do VBA. clique em Inserir > UserForm
UserForm1 aparece. Clique com o botão direito e clique em View Code. Cole isto:
Private Sub UserForm_Activate()
ComboBox1.AddItem (Range("'Sheet1'!A1").Value)
ComboBox1.AddItem (Range("'Sheet1'!A2").Value)
End Sub
Clique duas vezes no ThisWorkBook na árvore. Clique em Inserir > Módulo. Cole isto:
Public Sub show_form()
UserForm1.Show
End Sub
Sua árvore deve ficar assim:
Agora, na pasta de trabalho do Excel, adicione uma forma como uma caixa. Clique com o botão direito do mouse em sua forma e clique em Atribuir Macro. Selecione show_form.
Agora tente executar. Clique na forma que você tinha. Isso deve mostrar o formulário. Quando você clica no menu suspenso, ele deve ter dois itens preenchidos.