Existem duas opções: bridging e roteamento.
Se você quiser uma sub-rede em ambos os lados, as duas interfaces devem ser unidas a uma bridge no PC (essencialmente transformando-a em um switch / hub). No Windows, você pode fazer isso selecionando ambos e selecionando "Interfaces de ponte"; no Linux, use brctl
. Esta é a opção mais simples.
O roteamento, entretanto, significa que você tem duas LANs (e sub-redes diferentes) que ainda podem se comunicar umas com as outras; isto é, o PC A (192.168.88.x) pode alcançar o PC C (192.168.99.x). Para isso, você precisará ativar o "encaminhamento de IP" no host do meio (transformando-o em um roteador) e adicionando rotas para a sub-rede oposta em cada extremidade. Essa é uma boa opção se você realmente tiver duas redes e quiser mantê-las separadas. (Ativar o roteamento IPv4 no Windows pode ser um pouco doloroso, a menos que você use "Compartilhamento de conexão com a Internet" ...)