Aqui está o meu palpite sobre suas partições de disco (sintéticas):
sda1 sda5
-------------------------------------------------------------
| /boot: 236MB (ext2/3/4) | /: 465GB (LVM) |
-------------------------------------------------------------
Sua partição de inicialização (sda1) é uma partição simples no início de seu disco e você tem outra partição depois dela. Você não tem como estender o primeiro sem mover o começo do segundo.
Eu aconselho você a limpar seu / boot. Será muito mais fácil. Para ser tão grande quanto 227MB, ele pode conter cerca de quatro kernels para que você possa remover um ou dois. Você encontrará facilmente alguns tutoriais sobre esse propósito na web, como este .