Você não pode fazer isso através dos arquivos de configuração VPN (que não têm nada a ver com isso), mas você pode fazer isso através de uma configuração da tabela de roteamento.
Na máquina que hospeda o OpenVPN, cliente, configure uma tabela de roteamento segundo (você encontra excelentes instruções para este aqui ). Esta segunda tabela de roteamento é a tabela de roteamento que seu pc teria sem o OpenVPN rodando, você só precisa copiar isso.
Agora adicione as seguintes regras:
ip rule add to 8.8.8.8/32 table table2
ip rule add to 8.8.4.4/32 table table2
ip rule add ....
para todos os sites em que você deseja ir fora da OpenVPN, adicione a seguinte regra:
ip rule add from 192.168.1.100 dev eth0 table table2
onde eu assumi que sua interface externa é chamada eth0 e tem endereço IP 192.168.1.100 , se não for alterada de acordo.