É porque você editou o arquivo de trabalho incorretamente para essa opção.
A maneira correta / prática de criar um arquivo de trabalho é organizar o comando Robocopy e, em seguida, adicionar /save:JobFileName
ao final. Isso irá salvá-lo em um arquivo de trabalho RCJ apropriado.
Depois de fazer isso e visualizar o arquivo resultante em um editor de texto, fica claro que cada nome de arquivo deve estar em sua própria linha:
::
:: Exclude These Files :
::
/XF :: eXclude Files matching these names
*.exe
*.img