Pode não ser possível com o Windows sozinho, mas ...
Eu uso o PDFCreator 1.7.1 (versão antiga, veja nota abaixo) no Windows 7. Existe a opção Imprimir depois de salvar . Você pode escolher se deseja usar uma impressora específica ou consultar um usuário com diálogo adicional. Essa configuração pode ser salva em um perfil.
Caso você não precise de uma cópia em papel às vezes, você pode ter impressoras virtuais separadas associadas a diferentes perfis - uma para gerar pdf e imprimir em papel, outra para gerar somente pdf.
Notas:
- Encontrei a opção mencionada, mas ainda não testei muito.
- Existem versões mais recentes do PDFCreator que podem ou não ter a opção que você precisa. Algum tempo atrás 2.x.x não tinha outra opção que eu precisava, então eu fiquei com a versão antiga.
Baixar o local (versões anteriores aqui ). Este software é gratuito (consulte licença ).