Não sei se isso pode ser feito com o Windows 10 fora da caixa.
No entanto, se você estiver disposto a instalar o AutoHotkey , poderá mapear um atalho de teclado para outro atalho de teclado.
Exemplo de script
#a:: ; Intercept Win+A (and don't open the Action Center)
MsgBox, Hi, Dan! ; Display a message in a message box
; Here you could invoke another keyboard shortcut
return