O que você está tentando fazer?
O que eu sei é que você tem dois PCs conectados diretamente? está correto?
Se for uma máquina para outra, os dois endereços IP das máquinas estão configurados para estar na mesma sub-rede?
EG: Se o IP do computador é 192.168.70.2 então o IP do computador twos tem que iniciar o mesmo, 192.168.70.x
Como você não está usando um roteador, eu suponho que você não tenha um domínio, certifique-se de que os "grupos de trabalho" da rede são os mesmos.
Você já tentou usar o DHCP em ambas as máquinas? Desta forma, irá configurar automaticamente as suas configurações, Em seguida, teste se você pode ping através das máquinas, se você pode fazer ping com sucesso, você não configurou sua máquina corretamente.
Você pode postar as configurações que você está usando?
Felicidades
Ryan