Existem dois erros:
ERROR: cannot verify pypi.python.org's certificate, issued by '/C=US/O=DigiCert Inc/OU=www.digicert.com/CN=DigiCert SHA2 Extended Validation Server CA': Unable to locally verify the issuer's authority.
Isso significa que o DigiCert CA não está no armazenamento confiável do sistema operacional. Você deve ser capaz de adicionar o download do CA crt (ou seja, do Firefox), em seguida, adicioná-lo:
cp digicert.crt /usr/local/share/ca-certificates/digicert.crt
update-ca-certificates
(Eu não tenho certeza sobre esses comandos, mas deve funcionar no Debian antigo também ...)
ERROR: certificate common name 'www.python.org' doesn't match requested host name 'pypi.python.org'.
Isso significa que o certificado não era problema para o domínio pypi.python.org, mas, verificando o certificado com o firefox, posso ver que pypi.python.org está listado no certificado. Talvez este seja um alarme falso causado por CA ausente, tente consertá-lo antes.
[nostálgico] Awww, um bom e velho kernel 2.6: D [/ nostálgico]