Clique em Preferências do Sistema e em Usuários e Grupos. Control + clique no usuário cuja pasta Home você deseja modificar e selecione Opções Avançadas. Mais ou menos na metade da página, você verá a opção para especificar o diretório inicial.
Depois, use o terminal para copiar seus arquivos para o novo diretório. Eu usaria o cp para copiar para que você possa verificar se tudo foi movido corretamente antes de excluir o local antigo (exemplo: cp -R \ old \ homeDirectory \ new \ homeDirectory) (não lembro se o disparador -R é necessário no Mac. ..).
Por fim, clique com o botão direito do mouse no diretório pai de ambos os locais da Página inicial e mostre as informações da pasta para verificar os mesmos tamanhos exatos.