Supondo que você esteja usando o Windows - o que eu acho que é o caso por padrão, você não precisa realmente de complexidade. Basta criar um diretório (pasta) e depois "compartilhá-lo" clicando com o botão direito e clicando em "Compartilhar" ou similar. Certifique-se de que os outros computadores da rede estejam no mesmo grupo de trabalho.
De uma perspectiva prática (ou seja, com o nível de conhecimento sugerido pela sua pergunta), você precisaria de um computador dedicado para rodar o FreeNAS - o que não é trivial para obter dois sistemas operacionais rodando lado-a-lado - ainda mais quando você estão falando sobre compartilhamento de arquivos. O FreeNAS é projetado para transformar um computador em um dispositivo NAS - não executado junto com outras máquinas - e é apresentado da mesma forma que uma pasta compartilhada do Windows.