Não é bem o que você está procurando, mas ... pressionar CtrlEsc ocultará completamente a barra de tarefas. Acertar novamente traz de volta. Muring sobre ele, porém, não vai trazê-lo:
http://www.thewindowsclub.com/hide-taskbar-windows-7-hotkey
E outra solução:
Existe também este aplicativo antigo chamado Ativar Barra de Tarefas. Ele faz exatamente o que você quer: barra de tarefas completamente oculta com suporte a mouseover. Mas há um bug ocasional em que o botão iniciar continua a aparecer. A barra de tarefas está sempre oculta.
Mais uma solução sem efeitos colaterais conhecidos:
http://www.sevenforums.com/free-developer-programs-projects/321184-shybar-automatic-windows-7-taskbar-hider.html