Se ambos usarem a mesma conexão de minifone, não há como o PC distinguir entre alto-falante e fones de ouvido. No entanto, existem algumas soluções fáceis:
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Use um divisor de fone de ouvido e adicione dois pequenos potenciômetros (ou um potenciômetro) de aproximadamente 200 ohms ao lado dos fones de ouvido (dois cabos externos para o lado do PC, um externo e central para os telefones). Você pode deixar os telefones conectados o tempo todo.
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Use um controle de volume de headphone ou faça o seu próprio com um par de potes (ou apenas séries resistências, experimentalmente determinadas) como acima.
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Coloque os diodos de silício em paralelo, de um lado para o outro, nos cabos dos fones de ouvido. Os diodos Si não são conduzidos até ~ 0,6 V, em cujo ponto eles limitam a voltagem nos telefones. Use dois em série em ambos os lados para um limite de ~ 1,2 V.