Isso parece claramente ser algum tipo de erro de configuração de rede. Aqui estão os candidatos mais prováveis.
1) Seu Outlook está configurado para procurar o servidor de troca por nome local ( link - por exemplo) e, quando você não está na VPN, ele procura por exchange01 (o nome de host pretendido da troca neste caso) e não encontra nada. Quando você está na VPN, uma vez que ela conecta sua rede à mesma rede que o Exchange provavelmente, você pode ver o exchange01 como um host e se conectar a ele. Eu compararia suas configurações de caixa de correio do Outlook com as configurações de outro funcionário
2) Seus outros colegas de trabalho também estão na VPN ao usar o Outlook (talvez as coisas estejam configuradas em seu local para que o Outlook só possa se conectar quando estiver no escritório ou na VPN)
3) Você está na rede interna errada. Você está conectado à mesma rede Wi-Fi ou com fio de seus colegas de trabalho? Isso pode acontecer se você acabar na rede sem fio convidada ou estiver conectado a uma porta Ethernet que esteja em uma VLAN separada de sua rede de produção.
Deixe-me saber se você precisa de mais ajuda com isso!