É possível que o próprio firefox lhe peça para "decifrar" ou "se identificar" antes de revelar todas as suas senhas? Talvez um novo recurso?
Meu about: config tem esta entrada
security.ask_for_password
Integer
Determines when Mozilla Mail should ask for the master password.
0 (default): Only the first time it's needed
1: Every time it's needed
2: Every n minutes, where n is the value in security.password_lifetime.
Ou pode haver um bug ou incompatibilidade com um complemento, muitos resultados do Google, incluindo este: link
Aqui está uma citação de um relatório de erros que suporta a teoria addon:
When you have a master password set, Firefox asks for it when you first load a tab with a login form that you've stored a password for (even if the tab is in the background) or when an extension (like Foxmarks) asks for a stored password.
Para descobrir isso, tente desativar os addons, um de cada vez & veja quando ele pára. Ou desative todos eles primeiro e veja se ele parar, então ative um de cada vez.