Você pode mover Documentos, Imagens, Vídeos, Área de trabalho e outras pastas especiais para outro disco - não há problema. Basta acessar a pasta C: \ Users \ YourUserName \ Documents Propriedades , abrir a guia Localização e clicar em Mover.
No entanto, se o computador iniciar sem essa unidade externa - o Windows recriará essas pastas especiais no local padrão e você terá que movê-las novamente depois de conectar o HDD.
De acordo com Arquivos de Programas - é possível renomear ou mover diretórios de Arquivos de Programas e Arquivos de Programas (x86), mas eu apenas criei outro diretório de Arquivos de Programas no segundo HDD e instalei programas muito grandes lá.
É bom se você tiver o .NET instalado no SSD (muitos programas usam bibliotecas .NET).