Veja os comandos "route" ou "ip route", eles permitem que você manipule o caminho que o linux usará para alcançar redes específicas.
Eu acho que atualmente seu dispositivo PPTP está sendo usado como o "gateway padrão". Você vai querer adicionar rota através de sua placa de rede normal para o intervalo de IP. Se esses IPs não forem a sub-rede local, você precisará incluir também o gateway local.
Este link deve ajudar: link