Dependerá da configuração da VPN.
Algumas configurações não permitem que o cliente rotear solicitações fora dele.
Se a sua configuração de VPN permitir, você mesmo poderá modificar a tabela de rotas e definir seu gateway de internet como a rota padrão e adicionar regras específicas (rotas) para os segmentos de IP que você precisa acessar através da VPN.
Eu tive uma situação semelhante, mas a VPN foi configurada para não permitir outras rotas, então usei o VMWare Fusion e executei uma pequena caixa WinXP onde usei a conexão VPN. (VirtualBox também funcionaria)