Bem, o que você está tentando fazer provavelmente não será fácil. Eu recomendaria usar apenas uma captura de tela e uma ferramenta de seleção de cores para obter as cores. Se você realmente quer se dar ao trabalho de inspecionar documentos XUL, é possível, claro.
Você precisa da extensão DOM Inspector instalada. Com as ferramentas dev abertas, inicie o DOM Inspector e inspecione o documento chrome://browser/content/devtools/framework/toolbox.xul chrome. A seleção do documento está disponível na barra de menu.
O DOM Inspector não é muito confortável, mas tem aproximadamente o mesmo conjunto de recursos que a visualização DOM nas ferramentas de desenvolvimento nativas.