Se o seu volume estiver usando o Synology Hybrid Raid (SHR), adicionar uma unidade é muito fácil. Veja este tutorial . Isso é o que eu fiz quando fui de 3 a 4 HDDs no meu DS411 + ii. Você pode configurar uma matriz SHR com apenas um disco, se não for o que você está usando atualmente. Tenha em mente que apenas um disco não terá redundância. Com 2 TB de 4 TB, apenas 4 TB estarão disponíveis na matriz SHR, mas você terá redundância. O volume expandirá quando você tiver 3 ou mais HDs de 4 TB, mas como você tem um dispositivo de 5 compartimentos, imagino que você planejou expandir de qualquer maneira.
Em resposta ao seu comentário: Se você não quiser redundância, mas deseja expandir os discos posteriormente, configure seu volume como JBOD. De acordo com o primeiro tutorial na seção 2: "O DiskStation suporta a expansão da capacidade de volumes e grupos de disco com os seguintes tipos de RAID: RAID híbrido (SHR), JBOD, RAID 5, RAID 5+ Spare e RAID 6 da Synology." Assim, a única opção que permite a expansibilidade sem redundância é o JBOD. Este tutorial mostrará a você como criar um volume JBOD se o seu não for atualmente um.