No painel de controle:
Control Panel\Network and Internet\Network Connections
Clique com o botão direito no dispositivo WiFi & escolha propriedades. Na lista de itens, selecione IPv4 e escolha Propriedades.
Em Geral, selecione manual e coloque os dois endereços IP do OpenDNS.
Como alternativa, se você tiver controle sobre o Wi-Fi, altere as configurações do DHCP para incluir o OpenDNS em vez do padrão, que serão aqueles fornecidos pelo seu ISP.