Sim, você pode usar mais de uma rede ao mesmo tempo. Isso faz com que seu computador com vários cartões multihomed . Você apenas tem que ter certeza que você mantém todos os IPs em sua LAN únicos para que o software saiba qual NIC usar.
Para um 101 sobre redes, veja este post .
Não perguntado, mas XP SP2 ? Eu nunca conectaria isso a nenhuma rede. Atualize isso e considere não usar o XP depois de o 8 th de abril de 2014 .