Abra o regedit e crie uma nova chave em HKEY_CLASSES_ROOT\Directory\shell com o nome Slideshow e modifique o valor de Default (clicando com o botão direito do mouse no painel direito) em Start slideshow .
Em seguida, você precisa criar outra chave em HKEY_CLASSES_ROOT\Directory\shell\Slideshow com o nome command . Modifique o valor Default de forma semelhante a myscript.py %1 .