Não sei por que o Windows faz metade das coisas que ele faz - mas quando está sendo difícil em um problema como esse, recorri ao uso do mklink para substituir a pasta que ele quer usar com um link para a pasta real Eu quero usar. então, mesmo que use a pasta padrão antiga, ela estará gravando em seu local preferido.
Eu faço muito isso para as configurações do aplicativo que desejo preservar em uma letra de unidade separada para facilitar o backup de coisas que me interessam.
Você remover / renomear a pasta "Downloads" existente na sua pasta de usuário e, em seguida, iniciar o cmd como administrador e fazer algo como:
cd \ Usuários \ seu_usuário
mklink / D Transferências D: \ myfolder