A maneira mais simples de mostrar onde há diferenças (em vez de seus valores) pode ser copiar os dados de sua nova planilha .xls para sua primeira planilha (digamos, ao lado, digamos, começando em H1 ) e depois em A1 use Home > Estilos - Formatação condicional, Nova regra, Use uma fórmula para determinar quais células devem ser formatadas e digite =A1<>H1 em Formatar valores em que essa fórmula é verdadeira: Em seguida, Formatar, selecione o formato desejado e OK. Assegure-se Aplica-se a (em Gerenciar Regras) é definido como =$A:$F e Aplicar, OK, se necessário.
Se você quiser as diferenças por valor, em H1 digite =IFERROR(A1-'{"new .xls"}'!A1,"") com {...} substituído pelo nome da planilha.