Isso não é exatamente o que você pediu, mas pode ser mais simples de usar (definitivamente mais fácil de implementar). Você pode ativar um botão De: na parte superior da janela de composição, logo acima dos campos Para: e CC: .
Isso permitirá que você veja qual e-mail é o padrão e altere rapidamente de qual e-mail deseja enviar. Para ativar o botão De: , vá para a guia Opções em uma nova mensagem de e-mail. Há um botão que diz De na seção Mostrar campos nessa guia. A ativação deve mantê-lo visível em todas as mensagens futuras até que você o desative.