Sim.
Ao acessar as propriedades do adaptador de rede no Windows 7, você pode marcar e desmarcar os protocolos que deseja usar com esse adaptador, portanto, basta desmarcar o IPv6 em um deles e desmarcar o IPv4 do outro.
Em um Mac, você pode acessar Preferências de Rede, clicar em uma interface à esquerda e clicar em Avançado e depois em TCP / IP. Você pode, então, ativar seletivamente IPv4 e IPv6 na interface que você selecionou.