Normalmente, isso não é feito por navegador, mas é feito em todo o sistema usando métricas de roteamento:
A rota com a métrica mais baixa para uma determinada conexão será escolhida. Por padrão, o Windows definirá uma conexão de rede local para ter uma métrica mais baixa do que uma conexão sem fio, mas há coisas que podem fazer com que isso mude com o tempo. Você pode definir a métrica para uma determinada rota usando o programa de linha de comando apropriadamente chamado route
.