Uma maneira de contornar isso seria usar duas contas de usuário diferentes para trabalho e casa. Em cada conta, o Outlook ainda pode estar conectado às mesmas contas de e-mail e as pastas de usuários, como Documentos e Área de Trabalho, podem ser mapeadas para as mesmas pastas. Tudo o que seria diferente entre as contas de usuário seria configurações do programa.
Outra possibilidade poderia ser usar diferentes perfis do Outlook, mas não tenho certeza se isso funcionaria. Pode valer a pena conferir, pois isso seria mais fácil e teria menos desvantagens.