Eu não teria pensado que haveria um problema, pois há muitas pessoas na sua posição e os termos da licença dizem que você pode instalar o Windows 7 em um sistema com o XP, apenas sem atualização no local.
Meu palpite seria que seria melhor iniciar a instalação a partir do Windows XP, já que isso pode dar a entender que você tem um CD do XP.
Se isso não funcionar, basta fazer uma nova instalação de qualquer maneira e, se houver falha na ativação, use o número de telefone gratuito e diga a eles a situação. Tenho certeza de que eles autorizarão isso.