Eu não tentei por mim mesmo, mas espero que funcione. A configuração do wpa_supplicant para duas interfaces é abordada aqui: wpa_supplicant para WLAN dupla
... mas esse é um exemplo com duas WLANs, não uma WLAN e uma LAN.
Para configurar o wpa_supplicant para uma LAN Ethernet com fio, eu acredito que você tenha que adicionar "-D wired" ao seu WPAOPTS, e ap_scan = 0, para aquela interface. Mas você pode encontrar documentação para isso em outro lugar.