Isso é por design. O UAC retira a credencial de administrador de qualquer processo não elevado. Se você estiver tentando usar um processo não elevado para acessar um compartilhamento remoto usando apenas credenciais de administrador, o UAC removerá as credenciais de administrador do token de segurança do processo, e o processo receberá um erro de "acesso negado".
Para remediar isso, você pode:
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Não use credenciais de administrador para proteger a pasta (crie um grupo genérico apenas para essa finalidade) ou
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Desative o UAC no servidor de arquivos (não recomendado) ou
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Ative a seguinte chave do Registro no servidor de arquivos para desabilitar apenas essa parte do UAC.
Mais informações: Descrição do controle de conta de usuário e restrições remotas no Windows Vista