Disclaimer: Eu sou um dos desenvolvedores do Puppet, outra ferramenta no espaço.
As vantagens de usar o Chef em um único nó são as mesmas que usá-lo em vários nós: você declara como o sistema deve ser, de forma que seja fácil controlar a versão, fazer backup, auditar e alterar.
O Chef irá em seguida e certificar-se de que seu sistema permaneça assim: se algo quebrar, ele consertará isso. Se alguma coisa mudar, ela será revertida. Você acaba resolvendo problemas uma vez , não toda vez que aparecem.
Você também acaba tendo um único local para entender o servidor. Você não precisa investigar os detalhes da configuração HTTP, basta procurar no Chef.
O valor entre ferramentas de ferramentas como o Chef está lá, mas você obtém a grande maioria dos benefícios de colocá-las no lugar - mesmo em uma única máquina.