Resposta curta: eles não tocam muito bem juntos, a menos que você tenha configurado o servidor SQL adequadamente (e mesmo assim eu não recomendaria).
Há muitas informações sobre o VSS & MSSQL jogando juntos aqui:
MSKB919023: conectividade do SQL Server 2005 e Serviço de Cópia de Sombra de Volume (VSS) .
Uma palavra de aviso:
presumably the SQL Server data format is robust enough that such a snapshot would be guaranteed to be consistent and usable
Essa é uma grande suposição, e uma que nem sempre é segura de fazer, infelizmente. É por isso que seus planos de manutenção do MSSQL são essenciais para garantir que você possa se recuperar de desastres.