Funções, métodos, atributos, etc com um sublinhado são usados como métodos internos no Python. Eles podem ser alterados ou excluídos sem aviso, por isso é melhor nunca usá-los fora desse pacote.
Tente o seguinte:
>>> from gi.repository import GObject, GLib
>>> GObject.GError
<class 'gi._glib.GError'>
>>> GLib.GError
<class 'gi._glib.GError'>
Isso também funciona no Ubuntu 12.10 e possivelmente mais cedo.