Sim, precisamente assim. O endereço com escopo global é aquele que você anuncia para o mundo (que, nesse caso, significa lista no seu AAAA record ). O endereço com escopo no link é um recurso muito útil do ipv6, que torna a criação de links ponto-a-ponto elegante, mas não é, como você diz, globalmente roteável, e anunciar para o mundo não fará com que você receba visitantes. .
Quanto ao SPF, você certamente deseja listar o endereço com escopo global. Eu não posso pensar em nenhuma circunstância em que você preferencialmente faria conexões com outro servidor de correio local a partir do seu endereço com escopo de link, então não vejo sentido em listá-lo, mas outros podem saber melhor do que eu (eu estou falando você, @SanderStefann).