Execute o seguinte, verifique se o postfix está escutando na porta 25 / tcp:
netstat -plnt |grep :25
Você deve ver uma linha como:
tcp 0 0 0.0.0.0:25 0.0.0.0:* LISTEN 2460/master
Se você não vê essa linha, verifique o /etc/postfix/master.cf.
Nesse arquivo, você verá uma linha como:
smtp inet n - n - - smtpd
A primeira coluna é a porta, cujo postfix deriva de / etc / services.
Você deve procurar a documentação geral sobre a configuração do Postfix, para que seu servidor não se torne um retransmissor de spam. O wiki do CentOS tem bastante boa documentação a esse respeito.
Atualização:
Além disso, observe o link que descreve como configurar o Postfix para escutar em diferentes interfaces de rede. A linha relevante será encontrada em /etc/postfix/main.cf.