TL; DR:
Seu programa de webmail está mal escrito e acha que o código de resposta 354 é um erro, mesmo que não seja.
Resposta longa:
Esta é a aparência da conversa SMTP (S = servidor, C = cliente)
S: 220 foo.com Simple Mail Transfer Service Ready
C: EHLO bar.com
S: 250-foo.com greets bar.com
S: 250-8BITMIME
S: 250-SIZE
S: 250-DSN
S: 250 HELP
C: MAIL FROM:<[email protected]>
S: 250 OK
C: RCPT TO:<[email protected]>
S: 250 OK
C: DATA
S: 354 Start mail input; end with <CRLF>.<CRLF>
C: Blah blah blah...
C: ...etc. etc. etc.
C: .
S: 250 OK
C: QUIT
S: 221 foo.com Service closing transmission channel
Como você pode ver, o código 354 significa "OK, terminamos com as informações sobre remetente e destinatário, agora me dê o e-mail real". No entanto, o seu sistema de webmail foi codificado para pensar que apenas os códigos de resposta que começam com um 2 significa "bem-sucedido", por isso, qualquer outro código significa que existe um problema. Quem escreveu o programa de webmail precisa voltar e ler RFC 5321 novamente e depois corrigir o bug.